故事讲述两大高手司马纵横（刘江）与洪震（罗乐林）决战，横打败震，废其武功，将他送往无我岛教化皇极神算姚康节算出横必会称霸，但祸害武林，横恐他泄秘，要杀他灭口。节抱其女平逃至其船上，与震同被送往无我岛，途中遇风暴沉船，横以为眾人已死而安心，实则眾人已逃往一孤岛。七年后，平（梁小冰）长大，回中原向横报仇，四出散播预言图，令横忧心，横下令捕散谣者，市井小子骆风（郭富城）无辜被牵连，为要保命，风投靠红袍侠...

法政部的高级化验师Tim Sir（欧阳震华 饰）学识广博，有赖于他高超的物证检验手法，屡破奇案手下兼好友阿Sam（林文龙 饰）亦是一名出色的法医，最近他准备和相恋多年的女友汀汀（钟嘉欣 饰）正准备结婚。阿Sam的好友Ivan（郑嘉颖 饰）刚从英国回来，在一次炸弹危机中安全引爆了炸弹了，令到Tim Sir对他另眼相看。这时，扫毒组的高级督察马帼英（佘诗曼 饰）和一班手下正在追查香港大毒枭戴贵，戴贵逼...

冷静理智的法政部高级化验师高彦博（欧阳震华 饰），洞察力过人的他单凭一条头发、衣物纤维便能协助警方破案但他没有想到的是，妻子的弟弟、身为法医的古泽琛（林文龙 饰）和高级督察梁小柔（蒙嘉慧 饰），都怀疑彦博毒害了自己的妻子。彦博只好用自己的学习的专业知识证明自己的清白。后来彦博、泽琛、小柔三人都成为了各自领域的精英，一起携手合作揭破了一宗又一宗迷离案件，但谜团还是不断出现，甚至威胁到了他们的生命危险...